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1940年，弗洛里加入了标准石油在新泽西州林登的的实验室，为高分子混合物建立了统计理论。1943年他又加入了固特异的实验室，研究高分子基础理论。1948年，康奈尔大学当时的化学系主任彼得·德拜邀请弗洛里举办一年一度的贝克讲座。同年秋天，弗洛里受聘于康奈尔大学，他把他的讲座内容进行了加工和提炼，最终形成了他的代表作，《高分子化学原理》，1953年由康奈尔大学出版社出版。这本著作很快成为高分子领域的必备参考书之一，直至今日还在被广泛使用。
弗洛里还把排除体积的概念（最早由维尔纳·库恩创造）引入高分子科学。排除体积理论指出，一个长链分子的一部分无法占据已被该分子另一部分占据的体积，由此，溶液中的高分子链末端之间的平均距离比不计排除体积的情况更远。排除体积概念的引入，是高分子物理理论的重要飞跃，这一概念在分析溶液中长链分子的行为时非常有用，有效解释了当时若干与先前理论不符的实验结果。排除体积理论导致了θ条件（或称θ状态）的产生，θ条件是指能够消除排除体积效应的实验条件。在θ条件下，链恢复理想链的特征——因排除体积引起的长程作用被消除，使实验者可以更容易地测量短程特性，比如几何特征、键旋转势、邻近基团的空间位阻效应等。弗洛里准确地指出，在θ条件下，排除体积的影响被消除，高分子熔融物的链尺寸与计算得出的理想溶液中的链尺寸相同。
弗洛里在高分子物理领域建立了众多的理论和数学模型，其中有一种方法用来估算高分子链在良溶剂中的尺寸，即Flory–Huggins溶液理论，还有Flory指数，用来描述高分子在溶液中的运动。
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